??? 納米粉體由于具有小尺寸效應(yīng)、量子效應(yīng)、表面效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)等特點(diǎn),使其在性能上具有普通材料所不能比擬的優(yōu)越性,如低熔點(diǎn)、低密度、高強(qiáng)度和較好的韌性和高溫抗氧化、抗腐蝕能力以及良好的介電性質(zhì)、聲學(xué)性質(zhì)、光學(xué)穩(wěn)定性等。納米材料在催化劑、高聚乳液、水泥、陶瓷、碳纖維材料、醫(yī)藥以及光電子或微電子器件和火箭推進(jìn)器中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。納米技術(shù)的發(fā)展必將引起材料科學(xué)發(fā)展的一場(chǎng)新的革命,同時(shí)也必將為人類(lèi)提供一種嶄新的生活方式和思維方式。目前,納米材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用越來(lái)越受到人們的關(guān)注,而目前納米粉體制備的方法更是層出不窮,比較常見(jiàn)制備方法的有氣相法、液相法和固相法以及機(jī)械合金化。激光制備方法作為一種新技術(shù)由于具有一系列特殊的優(yōu)點(diǎn),自從Haggerty等人在20世紀(jì)80年代首次提出以來(lái)得到了迅速發(fā)展,成為材料科學(xué)與凝聚態(tài)物理研究的前沿領(lǐng)域。與其它納米材料的制備方法相比,激光法制備的納米粉體更好的符合Bowen提出的理想粉末的條件,是一種更為理想的納米粉體制備方法。
激光法制備納米粉體技術(shù)的特點(diǎn)
??? 激光是一種受激輻射的特殊光源,加上激光器中諧振腔的作用,使激光具有很好的相干性和方向性,因而激光的穩(wěn)定性很好,聚焦度很高,能產(chǎn)生高能量密度的激光光束。作為加熱源的激光由于自身的特殊性,在制備納米粉體和薄膜具有以下幾個(gè)特點(diǎn):(1)激光光源的輸出端可以置反應(yīng)容器之外,輸出的激光通過(guò)反應(yīng)容器上的光鏡后進(jìn)入反應(yīng)室直接與作用物質(zhì)作用,制備過(guò)程操作簡(jiǎn)便,各種工藝參數(shù)易控制,尤其激光功率大小、功率密度的調(diào)節(jié)比較簡(jiǎn)單;(2)反應(yīng)時(shí)間短,加熱溫度高,致使加熱與冷卻速度快,這種“冷淬”的效果會(huì)抑制形核不會(huì)生長(zhǎng)過(guò)大,易制備納米量級(jí)的微粒;(3)激光光束直徑小,作用區(qū)域面積小,反應(yīng)區(qū)可與反應(yīng)器壁隔離,這種無(wú)壁反應(yīng)避免了由反應(yīng)壁造成的污染,可制得高純納米粉體;(4)可以制備出高質(zhì)量的納米粉體,制備的納米粉體具有顆粒小、形狀規(guī)則、粒徑分布范圍窄、無(wú)嚴(yán)重團(tuán)聚、無(wú)粘結(jié)、高純度、表面光潔等特點(diǎn);(5)適用范圍廣。在普通金屬、非金屬以及氮化物、碳化物、氧化物和復(fù)合材料中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用,由于激光的高能量密度在難熔材料的納米化中更顯示出巨大的優(yōu)越性。
激光法制備納米粉體的原理
??? 激光制備納米粉體的基本方法有激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相沉積法(LICVD)和激光燒蝕法(LAD)。激光誘導(dǎo)制備納米粉體并不是僅僅以激光為加熱源,而是利用激光的誘導(dǎo)作用和作用物質(zhì)對(duì)特定激光波長(zhǎng)的共振吸收制備出所要求的納米粉體。LICVD制備納米粒子的基本原理是利用反應(yīng)氣體分子(或光敏分子)對(duì)特定波長(zhǎng)激光的共振吸收,誘導(dǎo)反應(yīng)氣體分子的激光熱解、激光離解(如紫外光解、紅外多光子離解)、激光光敏化等化學(xué)反應(yīng),在一定工藝條件下(激光功率密度、反應(yīng)池壓力、反應(yīng)氣體配比、流速和反應(yīng)溫度等)反應(yīng)生成物成核和生長(zhǎng),通過(guò)控制成核與生長(zhǎng)過(guò)程,即可獲得納米粒子。將反應(yīng)氣體混合后,經(jīng)噴嘴噴入反應(yīng)室形成高速穩(wěn)定的氣體射流,為防止射流分散并保護(hù)光學(xué)透鏡,通常在噴嘴外加設(shè)同軸保護(hù)氣體。如反應(yīng)物的紅外吸收帶與激光振蕩波波長(zhǎng)相匹配,反應(yīng)物將有效吸收激光光子能量,產(chǎn)生能量共振,溫度迅速升高,形成高溫、明亮的反應(yīng)火焰,反應(yīng)物在瞬間發(fā)生分解化合,形核長(zhǎng)大。它們?cè)跉饬鲬T性和同軸保護(hù)氣體的作用下,離開(kāi)反應(yīng)區(qū)后,便快速冷卻并停止生長(zhǎng),最后將獲得的納米粉體收集于收集器中。激光燒蝕法是一個(gè)蒸發(fā)、分解合成、冷凝的過(guò)程,其基本原理是:將作為原料的耙材置于真空或充滿氬等保護(hù)氣體的反應(yīng)室中,耙材表面經(jīng)激光照射后,與入射的激光束相作用。耙材吸收高能量激光束后迅速升溫、蒸發(fā)形成氣態(tài)。氣態(tài)物質(zhì)可直接冷凝沉積形成納米微粒,氣態(tài)物質(zhì)也可在激光作用下分解后再形成納米微粒。若反應(yīng)室中有反應(yīng)氣體,則蒸發(fā)物可與反應(yīng)氣體發(fā)生化學(xué)反應(yīng),經(jīng)過(guò)形核生長(zhǎng)、冷凝后得到復(fù)合化合物的納米粉體。激光燒蝕法同激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相法相比,其生產(chǎn)率更高,使用范圍更廣,并可合成更為細(xì)小的納米粉體。由于激光的特殊作用,激光燒蝕法可制得在平衡態(tài)下不能得到的新相。
??? 激光燒蝕法中,激光主要作用于固體一真空(氣體)界面,隨著對(duì)材料性能的新的要求,人們開(kāi)始嘗試激光燒蝕液一固界面。激光誘導(dǎo)液一固界面反應(yīng)法與誘導(dǎo)固體一真空(氣體)界面原理相似,只是反應(yīng)或保護(hù)環(huán)境由真空或氣體變?yōu)橐后w。首先,激光與液一固界面相互作用形成一個(gè)燒蝕區(qū),再促使正負(fù)粒子、原子、分子以及其它粒子組成的等離子體的形成。等離子體形成后,因處于高溫高壓高密度絕緣膨脹態(tài)四處擴(kuò)散,利用粒子間的相互作用和液體的束縛作用,在液一固界面附近形成納米粉體。由于液體的作用促進(jìn)了等離子體的重新形核生長(zhǎng),此方法在制備那些只有在極端條件下才能制備的亞穩(wěn)態(tài)納米晶具有很大的優(yōu)越性。為拓寬激光在納米粉體制備中的應(yīng)用,可采用激光一感應(yīng)復(fù)合加熱法制備納米粉體。在激光作用之前,先將靶材用高頻感應(yīng)加熱融化并達(dá)到較高溫度,再引入激光作用于靶體。這可使靶體對(duì)激光的吸收大為加強(qiáng),利于提高激光的利用率,并在耙區(qū)附近產(chǎn)生很大的溫度和壓力梯度,有利于提高粉末產(chǎn)率和降低粉體的平均粒徑,故這種復(fù)合加熱方法既具有感應(yīng)加熱制粉的優(yōu)點(diǎn)又兼有激光制粉的優(yōu)點(diǎn)。